Nouveaux polyvinylesters haute performance

par DELPHINE BECART-RUCAR

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Philippe Guérin.

Soutenue en 1995

à Paris 6 .

mots clés

Résumé

Outre leurs caracteristiques thermiques et mecaniques performantes, les polyvinylesters font preuve d'un comportement remarquable lors des essais de vieillissement hydrothermique accelere. La fabrication de preimpregnes vinylesters necessite le remplacement du styrene par un autre comonomere non volatil et moins toxique. Nous avons developpe plusieurs formulations a base de derakane 411-00 (vinylester) et de nouveaux comonomeres susceptibles de remplacer le styrene. Notre choix s'est porte sur des monomeres de type vinylique tels que les acrylates de butyle, tertbutyle, 2-ethyl-hexyle, isobutyle ; les methacrylates de methyle, butyle, 2-ethyl-hexyle, isobutyle, hydroxy-propyle ; le divinylbenzene et le diallylphtalate. Deux matrices se distinguent par leurs proprietes physico-chimiques et mecaniques particulierement performantes. La premiere est constituee de 80% en poids de derakane 411-00 et de 20% de methacrylate de butyle, la seconde de 80% de derakane 411-00 et de 20% d'acrylate de butyle. Lors des essais de vieillissement accelere en immersion dans l'eau saline a 70c sur 8000h, ces deux nouvelles matrices ne subissent qu'une hydrolyse limitee en surface (5%), leurs proprietes physico-chimiques varient peu, les proprietes mecaniques de la matrice a base de methacrylate de butyle sont conservees sur toute la duree du vieillissement avec un allongement a rupture superieur a 4%. Aucune etude fondamentale n'ayant ete menee sur les reseaux des polyvinylesters sans styrene, nous avons caracterise les deux reseaux cites precedemment afin de proposer une structure en precisant les rapports de reactivite des monomeres, le taux de doubles liaisons residuelles et la masse molaire entre nuds de reticulation. Ces nouvelles matrices ont ete mises au point pour la construction navale qui exige des materiaux performants sous conditions drastiques telles que le milieu salin humide. Il apparait des lors que des materiaux aptes a repondre a de tels imperatifs peuvent trouver d'autres debouches ou leurs qualites sont exploitables

Titre traduit

New performing vinyl ester resins

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