Etude des associations des perchlorates et des thiocyanates alcalino-terreux dans les solvants aprotiques par spectrometrie infrarouge et raman

par KHLIFA TOUAJ

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Martial Chabanel.

Soutenue en 1995

à Nantes .

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Résumé

Les perchlorates m(clo#4)#2 et les thiocyanates m(scn)#2 avec m = mg, ca, sr et ba, ainsi que liclo#4 et naclo#4, sont etudies par spectrometrie de vibration dans de nombreux solvants. Dans les paires d'ions mclo#4 et les triplets neutres m(clo#4)#2, l'ion clo#-#4 est coordonne de facon monodentale a li#+ et mg#2#+ et bidentate a na#+, ca#2#+, sr#2#+ et ba#2#+. Les thiocyanates m(scn)#2 donnent des especes de structure isothiocyanate: mncs#+, m(ncs)#2 et, dans les solvants peu polaires, m#2(ncs)#4. Ces dimeres contiennent des groupements isothiocyanates n-#2. Les deplacements de frequence sont generalement proportionnels au pouvoir polarisant des cations. Cependant les frequences (cn) dependent aussi de leur polarisabilite. Les equilibres d'association sont favorises par le terme entropique. Dans un solvant donne le degre d'association augmente avec la masse du cation

Titre traduit

Infrared and raman spectrometry of alkaline earth perchlorates and thiocyanates in aprotic solvents

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