Synthèse et propriétés complexantes d'éthers-couronnes chiraux dérivés du D-mannitol

par Mostafa Nazhaoui

Thèse de doctorat en Chimie et physico-chimie moléculaires

Sous la direction de Jean-Pierre Joly.

Soutenue en 1995

à Nancy 1 , en partenariat avec Université Henri Poincaré Nancy 1. Faculté des sciences et techniques (autre partenaire) .

mots clés

• Dédoublement optique
• Composé crown
• Alditol
• Mannitol
• Aminoacide
• Macrocycle
• Hétérocycle oxygène
• Mannitol
• Éthers en couronne

Résumé

Après une courte introduction, la synthèse de 21 nouveaux éther-couronnes chiraux homotopiques par double O-alkylation à l'aide d'éthers dichlores par transfert de phase sur 5 acétals symétriques du D-mannitol et cyclisation des semi-couronnes ainsi obtenus sur différents aromatiques dihydroxyles est exposée dans le premier chapitre. Le deuxième chapitre est consacré à la synthèse d'une nouvelle famille de macrocycles polycycliques à motif 1,3-dioxepane ou 1,6-didesoxy-D-mannitol diversement fonctionnalises sur C-1/C-6. La structure X de deux dérivés du 1,6-diazido-2,5-0-methylene-D-mannitol est présentée et commentée. Le troisième chapitre du mémoire présente la synthèse multistade à partir du 1,2:5,6-di-0-cyclohexylidene-D-mannitol de deux nouveaux diaza-ethers-couronnes symétriques à motif D-altritol. Le quatrième et dernier chapitre de la thèse est dédié à l'étude physico-chimique par CLPH et/ou extraction liquide/liquide de la plupart des 34 macrocycles chiraux décrits dans les 3 premiers chapitres. La meilleure énantiosélectivité a été observée sur la 2-fluoro-phenylglycine à l'aide d'un éther-couronne simple obtenu en seulement 2 étapes à partir d'un nouvel acétal: le 1,2:5,6-di-0-cyclopentylidene-D-mannitol

Titre traduit

Synthesis and complexing properties of chiral crown ethers derived from D-manniol

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