Recherche Avancée

Thèse soutenue

Etude des mécanismes des réactions de transestérification ester-ester par RMN : synthèse et propriétés de réseaux à base de polyéthylène co acétate de vinyle et de polyéthylène co acrylate de méthyle

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Auteur / Autrice : Isabelle Espinasse Hidalgo
Direction : Alain Michel
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences. Matériaux macromoléculaires et composites
Date : Soutenance en 1995
Etablissement(s) : Lyon 1
Jury : Examinateurs / Examinatrices : Alain Michel

Résumé

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Les proprietes thermomecaniques du systeme compatible eva ema ont ete ameliorees en le reticulant par des reactions de transesterification entre les fonctions esters de l'eva et de l'ema catalysees par des composes organoetains et principalement des distannoxanes. Dans la premiere partie, le mecanisme de ces reactions a ete etabli en etudiant les reactions entre les fonctions esters et les composes organoetains par spectroscopie rmn (#1h, #1#3c, #1#1#9sn) et par rheologie, et en comparant l'activite catalytique des composes organoetains. Ces etudes ont montre que l'acceleration des reactions est essentiellement liee a une complexation des esters sur les atomes d'etain avec une activite catalytique des distannoxanes tres superieures a celle du diacetate dibutyletain en raison de leur structure dimere. Dans la deuxieme partie, le comportement mecanique des reseaux eva-ema semi-cristallins aux petites et aux grandes deformations ont mis en evidence deux types de nuds de reticulation: les cristallites dont la taille diminue avec la densite de reticulation et les ponts esters entre les chaines eva et ema. D'apres une modelisation du comportement par des theories de l'elasticite caoutchoutique, la phase cristalline determine le comportement mecanique aux petites deformations, cette contribution s'attenuant ensuite. Dans la troisieme partie, les proprietes rheologiques des reseaux eva-ema dans lesquels du polycarbonate ou du polypropylene ont ete disperses, ont ete etudiees. Une bonne dispersion du polycarbonate ou du polypropylene dans une matrice eva-ema est obtenue, meme pour des fractions volumiques elevees (50% en poids). La seconde information donnee par ces etudes ne montre aucune modification du polypropylene disperse lors de la reticulation de la matrice eva-ema mais par contre une compatibilisation entre les eva et les ema et le polycarbonate en presence d'oxyde de dibutyletain, probablement a cause des reactions entre les fonctions esters et les fonctions carbonates