Reactivite des phosphonodithioformiates et derives : nouvelles voies de synthese de phosphonates et diphosphonates fonctionnalises par un groupement sulfure

par HUBERT MAKOMO

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de M. SAQUET.

Soutenue en 1995

à Caen .

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Résumé

Une nouvelle synthese des thiocarbamoylphosphonates a ete effectuee par phosphonothioacylation d'une amine en un meme reacteur et en presence de trichlorure de bore. Les (mercaptomethyl) phosphonates ou les hemidithioacetals correspondants ont ete selectivement obtenus par reduction des phosphonodithioesters avec le borohydrure de sodium ou le complexe du borane-sulfure de dimethyle. De nombreux derives ont ete prepares in situ ou a partir du thiolate de sodium, conduisant a de nouveaux phosphonates diversement fonctionnalises. La lithiation des (allylthiomethyl) phosphonates a permis de synthetiser de nouveaux thiols secondaires alpha-phosphonyles (et derives) via une sigmatropie 2. 3. Une transposition thiophosphate mercapto-phosphonate a ete effectuee par lithiation du thiophosphate de diisopropyle et de s-(diisopropoxyphosphinyl)-methyle. La premiere synthese d'un (mercaptomethylene) diphosphonate a ete realisee par cette methode et de nouveaux (alkylthiomethylene) diphosphonate a ete realisee par cette methode et de nouveaux (alkylthiomemthylene) diphosphonates ont ete prepares

Titre traduit

Reactivity of phosphonodithioformates and their derivatives: new ways of synthesising sulfur functionalised phosphonates and diphosphonates

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