Macrocycles fonctionnalisés, précurseurs de cryptands et de systèmes polymacrocycliques phosphorés

par Joëlle Levalois-Bazer-Mitjaville

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire et supramoléculaire

Sous la direction de Jean-Pierre Majoral.

Soutenue en 1994

à Toulouse 3 .

mots clés

• Cryptands
• Phosphore -- Composés
• Composés hétérocycliques -- Synthèse (chimie)
• Composés macrocycliques

Résumé

Depuis la decouverte du premier ether-couronne par pedersen en 1957, la chimie supramoleculaire a connu un veritable essor et de tres nombreux efforts de recherche ont porte sur la synthese, la reactivite et l'etude des proprietes complexantes de molecules receptrices (macrocycles, cryptands, spherands, composes polymacrocycliques). Nous verrons au cours du chapitre 1 que, comparativement, peu de travaux ont ete consacres a la synthese de telles entites phosphorees. Notre equipe a mis au point une methode simple et generale de synthese de macrocycles phosphores qui consiste en une reaction de cyclocondensation 2+2 entre un phosphodihydrazide rp(y)n(me)nh#2#2 et un dialdehyde phosphore ou non. Nous avons tout d'abord extrapole cette methode de synthese de macrocycles phosphores a la preparation de macrocycles phosphores fonctionnalises ou la fonctionnalisation est portee soit par la chaine macrocyclique, soit par l'atome de phosphore. Pour acceder a ces nouveaux composes nous avons au prealable prepare de nouveaux precurseurs phosphores fonctionnalises dont les methodes de syntheses seront decrites dans le chapitre 2. En combinant entre-eux ces differents precurseurs phosphores, nous avons obtenu de nouvelles familles de macrocycles phosphores fonctionnalises comportant des groupements hydroxyles libres, des atomes de phosphore p-halogenes, des motifs p-n#3 ou p-allyles (chapitre 3). Les macrocycles phosphores fonctionnalises p-halogenes et a motifs p-n#3 se sont averes etre d'excellents precurseurs de macrobicycles, de cryptands et de molecules cage phosphores. Le chapitre 4 decrira les differentes voies d'acces a ces composes originaux. Enfin, dans une derniere partie (chapitre 5), nous verrons comment il a ete possible de preparer de nouvelles entites polymacrocycliques phosphorees enchainant de deux a six cavites macrocycliques et ceci, grace a des methodes de syntheses tres simples

Titre traduit

Functionalized macrocycles, precursors of phosphorus cryptands and polymacrocyclic compounds

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