Catalyse micellaire en présence de sels métalliques : hydrolyse, oxydation et polymérisation

par Patricia Eychenne

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire et supramoléculaire

Sous la direction de Isabelle Rico-Lattès.

Soutenue en 1994

à Toulouse 3 .

mots clés

• Gaz moutarde
• Palladium -- Composés
• Insecticides -- Détoxication
• Décontamination
• Phosphore -- Composés organiques -- Détoxication
• Polymérisation
• Agrégats (cristallographie)
• Micelles -- Relations structure-activité

Résumé

Dans nos travaux la catalyse micellaire par des sels metalliques a ete etudiee sur les hydolyses, les oxydations et les polymerisations. La premiere partie est une mise au point bibliographique: la definition, les proprietes et les avantages des systemes micellaires, emulsions et microemulsions en milieu aqueux et non aqueux sont enonces. La seconde partie concerne la decontamination du paraoxon par la reaction modele d'hydrolyse basique du p-nitrophenyl diphenylphosphate. Le chlorure de cetyl pyridinium est choisi en raison d'une meilleure affinite avec le substrat aromatique. Des etudes en milieu micellaire mixte montrent clairement l'avantage de travailler dans des binaires glycerol/eau plutot que dans l'eau seule. De plus il apparait que le carbonate de potassium joue un role important sur la structure du milieu. La troisieme partie porte sur les reactions d'oxydation du tetrahydrothiophene afin de simuler la destruction d'un toxique particulierement dangereux: l'yperite. Le monoperoxyphtalate de magnesium, plus stable et moins toxique que les oxydants classiques, constitue l'agent d'oxydation de choix. Les systemes micellaires mixtes glycerol/eau presentent egalement un avantage ; les vitesses des reactions plus rapides, les rendements plus eleves avec une proportion plus faible en sulfone sont en faveur d'un meilleur systeme decontaminant. . .

Titre traduit

Micellar catalysis by metallic salts: hydrolysis, oxidation and polymerisation

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