Préparation de catalyseurs au rhodium sur supports pulvérulents par dépôt chimique en phase vapeur ; étude de l'hydrocarbonylation du méthanol et de l'acide acétique

par Philippe Serp

Thèse de doctorat en Chimie de coordination et catalyse

Sous la direction de Philippe Kalck.

Soutenue en 1994

à Toulouse 3 .

mots clés

• Méthanol
• Dépôt chimique en phase vapeur
• Poudres métalliques
• Catalyseurs au rhodium
• Acide acétique

Résumé

Un procede de fabrication de catalyseurs heterogenes en une seule etape a ete mis au point ; des vapeurs d'un complexe possedant une tension de vapeur suffisante a basse temperature sont mises au contact d'un support divise, maintenu en regime de bullage dans un lit fluidise a basse pression. La decomposition des complexes, en presence ou non d'un gaz reactif, permet d'eliminer les ligands du rhodium et d'obtenir des agregats metalliques inferieurs a 2 nm et exempts d'heteroatomes. Ces catalyseurs sont deux fois plus actifs que leurs homologues prepares par impregnation classique, dans des reactions d'hydrogenation (benzene, nitriles,). L'hydrocarbobylation du methanol en acide acetique et en acides superieurs a ete conduite a 200 bar et 220c avec ces catalyseurs en presence d'un promoteur iode. La croissance de chaine s'avere relativement faible (<10%) et des quantites significatives de rhodium passent en solution sauf dans le cas d'un support charbon actif. Au depart d'acide acetique, des conversions de l'ordre de 40% en acides propionique et butyrique ont pu etre atteintes avec ces memes types de catalyseurs

Titre traduit

Preparation of rhodium catalysts by chemical vapor deposition on pulverulent supports ; hydrocarbonylation of methanol and acetic acid

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