Synthèse et réactivité d'amines β-séléniées et d'amides dérivés

par Sophie Boscher

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Claude Paulmier.

Soutenue en 1994

à Rouen .

mots clés

• Réactivité chimique
• Imine
• Réduction chimique
• Aminoséléniure
• Allylation
• Cyclisation
• Séléniure organique
• Chemical reactivity
• Imine
• Chemical reduction
• Aminoselenide
• Allylation
• Cyclization
• Organic selenide
• Composés aminés -- Synthèse (chimie)
• Réduction (chimie)
• Allylation
• Imines

Résumé

Différentes voies d'accès à des imines dérivées de β-phénylséléno-aldéhydes, -cétones et -énals sont étudiées. Une méthode générale ne peut être proposée mais, selon des conditions adaptées, ces imines instables sont formées convenablement. Quelques énamines séléniées sont également préparées. La réduction des imines en amines séléniées correspondantes, par le borohydrure de sodium peut être effectuée, en limitant la réaction de désélénénylation. L'allylation réductrice des imines benzyliques séléniées mène à des benzylamines séléniées homoallyliques. L'oxydation sélective du reste phénylsélénié, suivie d'une réaction de syn-élimination régiosélective de PhSeOH, permet l'accès à des 3-benzylamino-1,5-diènes. Ces amines séléniées sont converties en amides. L'halogénation des benzamides forme des complexes dihalogénés qui se décomposent en aminoesters ou en hydroxyamides par l'intermédiaire de sels d'oxazolinium. L'utilisation, des acétamides dérivés d'amines homoallyliques séléniées, comme précurseurs radicalaires, entraîne la formation de pyrrolidines N-acylées. La cyclisation ionique, mettant en jeu PhSeBr et une benzylamine homoallylique, fournit un mélange de pyrrolidines et d'une azétidine qui est issue d'un processus 4-exo-trigonal. Les 3-benzylamino-1,5-diènes ont un comportement analogue et conduisent à des vinylpyrrolidines et vinylazétidines

Titre traduit

Synthesis and reactivity of β-phenylseleno-alkylamines and amides derivated

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