Reactions d'addition radicalaire aux organoboranes alpha, beta-insatures : etude de l'evolution de quelques adduits

par NATHALIE GUENNOUNI ANDRZEJEWSKI

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Bertrand Carboni.

Soutenue en 1994

à Rennes 1 .

mots clés

Résumé

Ce memoire est principalement consacre a l'etude de reactions d'additions intermoleculaires de radicaux sur des liaisons multiples carbone-carbone substituees par un groupement boryle. Apres un rappel bibliographique consacre aux reactions mettant en jeu a la fois la chimie radicalaire et la chimie du bore, nous decrivons diverses voies d'acces aux organoboranes , b-insatures. L'etude de la reactivite radicalaire de ces olefines est ensuite abordee. Ainsi, dans le troisieme chapitre, nous nous interessons aux additions de radicaux electrophiles, les iodures de sulfonyle. L'influence des substituants portes par l'olefine et la diastereoselectivite de ces additions sont successivement traitees. L'interet synthetique des adduits ainsi prepares est ensuite mis en evidence en insistant plus particulierement sur les vinyl- et allylsulfones borylees et sur le 1,3-diene substitue en 2 par un groupement boronate. Le cas des radicaux nucleophiles est aborde dans le quatrieme chapitre. De meme que precedemment nous avons essaye de degager les facteurs principaux pouvant gouverner la reactivite et la stereoselectivite d'additions intermoleculaires de radicaux carbones. Une version intramoleculaire est egalement developpee avec succes. Enfin, une synthese d'olefines substituees a la fois par un groupement boryle et un groupement tributyletain est proposee

Titre traduit

Free radical addition to alpha, beta unsaturated organoboranes. Study of the evolution of some adducts

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