Synthese de nouveaux alcools 2-cyanoallyliques. Premiere epoxydation asymetrique de ces alcools 2-cyanoallyliques selon la methode de sharpless

par MOUNA AIAI

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de A. ROBERT.

Soutenue en 1994

à Rennes 1 .

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Résumé

Dans ce memoire nous decrivons une methode d'acces aux alcools 2-cyanoallyliques et aux epoxydes optiquement actifs gem bis fonctionnalises correspondants. A partir d'un aldehyde ou d'une cetone, par condensation avec le cyanacetate de methyle, puis traitement par l'hypochlorite de sodium, nous obtenons les epoxydes cyanoesters. Le groupement ester est reduit selectivement en alcool par le borohydrure de sodium. A ce stade, l'poxyde cyanoalcool obtenu, est ouvert par un bromure de tetraalkyl ammonium en presence d'etherate de trifluorure de bore pour conduire quantitativement a la bromhydrine correspondante, diastereoisomeriquement pure, et facilement reduite en alcool -cyanoallylique par le zinc en milieu acide. Cette suite de reactions constitue la premiere methode generale de synthese de ces composes. Nous avons alors realise l'epoxydation des alcools -cyanoallyliques par la methode de sharpless et obtenu des exces enantiomeriques qui sont excellents. L'epoxydation asymetrique de ces composes, dans ces conditions, est un resultat surprenant compte tenu du mecanisme actuellement admis

Titre traduit

New synthetic route to 2-cyanoallylic alcohols. First asymmetric epoxidation of these compounds

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