Recherche Avancée

Thèse soutenue

Mécanismes et cinétiques de polymérisation de systèmes Phénol/Formaldehyde. : Etudes spectroscopiques et chromatographiques.

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Auteur / Autrice : Stéphane Larroque
Direction : Marie-Florence Grenier-Loustalot
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie - Physique
Date : Soutenance en 1994
Etablissement(s) : Pau

Mots clés

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Mots clés contrôlés

Chromatographie
Spectroscopie
Polymérisation
Formaldéhyde
Phénols

Résumé

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Les polymères thermodurcissables préparés a base de systèmes phénol/formaldéhyde sont issus de condensations en milieu basique. Compte tenu de leurs différentes applications dans l'industrie, on demande actuellement des caractéristiques spécifiques et améliorées qui nécessitent une bonne connaissance du prépolymère de base. Les méthodes physico-chimiques de caractérisation en solution et a l'état solide (type rmn#1#3c liquide et solide et hplc) mises en œuvre pour de tels systèmes permettent d'effectuer de grands progrès au niveau de la connaissance et de la composition des espèces présentes ou furtives dans les mélanges réactionnels. Nous avons entrepris une étude fondamentale sur les réactions en solution et a l'état solide dans le cas du système phénol/formaldéhyde dans des conditions de ph, température et concentration f/p parfaitement contrôlées. Les résultats cinétiques et mécanistiques obtenus montrent que chaque site (ortho ou para par rapport au groupement hydroxyle) voit sa réactivité modifiée selon le nombre et le site de substitution sur le cycle benzénique. L'étape la plus importante dans la disparition des monomères phénoliques est la réaction de condensation formaldéhyde/carbones aromatiques ou/et la condensation des groupements hydroxyméthyle portés par les mêmes carbones. Ces résultats indiquent l'influence de chaque paramètre sur les structures et les cinétiques des produits obtenus en fin de réaction. Concernant la réticulation en milieu basique de résols industriels,