Caracterisation electrochimique et spectroscopique des oligothiophenes

par BELKACEM NESSAKH

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Francis Garnier.

Soutenue en 1994

à Paris 7 .

mots clés

Résumé

Ce travail est consacre a l'etude electrochimique et spectroscopique des oligothiophenes. Les parametres analyses concernent la longueur de la chaine de conjuguaison de l'oligomere et la position des substituants. La voltamperometrie cyclique montre deux vagues successives d'oxydation attribuees respectivement a la formation du radical cation et du dication, confirmee par voltabsorptometrie cyclique. Les potentiels de la premiere et de la deuxieme oxydation ainsi que l'ecart entre les deux potentiels d'oxydation decroissent lineairement avec l'inverse de la longueur de la chaine de conjugaison. Par extrapolation de ces droites, les proprietes electrochimiques d'un polymere idealement conjugue ont ete evaluees et comparees a celles d'un polymere reel. Les resultats suggerent la presence de defauts structuraux ainsi que de differentes longueurs de conjugaison dans le volume des polythiophenes. L'etude spectroscopique ultra-violet (uv) visible et proche infra-rouge (ir) montre que les energies du maximum d'absorption des formes neutre et oxydees diminuent lineairement avec l'inverse de la longueur de la chaine, indiquant qu'une longueur de chaine infinie, idealement conjuguee est caracterisee par de faibles energies de maximum d'absorption. Les resultats ont egalement permis de preciser le mecanisme de transport de charges. Dans le cas de courtes chaines conjuguees ce transport de charge s'effectue par l'intermediaire de polarons, alors que dans les chaines conjuguees plus longues, le bipolaron constitue l'espece chargee intermediaire

Titre traduit

Electrochemical and spectroscopic characterisation of oligothiophenes

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