Mecanismes de reconnaissance chirale en chromatographies en phases liquide et supercritique

par NATHALIE BARGMANN-LEYDER

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Marcel Caude.

Soutenue en 1994

à Paris 6 .

mots clés

Résumé

La premiere partie de ce memoire est consacree a la conception et l'evaluation chromatographie (en phases liquide et supercritique) de nouvelles phases stationnaires chirales (psc) derivees d'acides amines. Deux parametres ont ete etudies de maniere detaillee: le nombre potentiel de sites d'interaction et l'encombrement sterique pres du carbone asymetrique. Sur le modele de la chyrosine-a derivee tert-butylamide (psc optimisee derivee de la tyrosine), deux nouvelles psc, l'une pi-accepteur, l'autre mixte, ont ete mises au point. Le domaine d'applications de la premiere (derivee de la phenylalanine) est tres vaste puisqu'il englobe ceux de trois psc commerciales (dnbpg, chirachrom a1 et chyrosine-a). La psc mixte, derivee du tryptophane, s'est averee plus stereoselective que la chyrosine-ad (psc mixte derivee de la tyrosine). Ces deux nouvelles phases permettent egalement la separation directe de composes beta-bloquants par chromatographie en phase supercritique (cps). Dans une seconde partie, le comportement de diverses psc avec des eluants liquide et supercritique a ete etudie pour des molecules pourvues d'une activite therapeutique. La separation directe des enantiomeres d'une serie de beta-bloquants a ete realisee sur psc chyrosine-a par cps, alors que ces solutes ne sont pas resolus par chromatographie en phase liquide (cpl). Ce comportement atypique a pu etre explicite grace a la modelisation moleculaire et a la mise en uvre d'une etude cinetique. Pour les psc derivees de la cellulose et de l'amylose (chiralcel et chiralpak), la comparaison cpl-cps nous a permis de montrer que la presence de fonctions hydroxyle et/ou amine (primaire ou secondaire) pouvait etre la cause de differences notables de selectivite entre ces deux techniques

Titre traduit

Chiral recognition mechanisms in liquid and supercritical fluid chromatography

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