Photochimie infrarouge d'agregats mettant en jeu le methanol. Etude en matrice et calcul ab initio

par NADIA BAKKAS

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-Pierre Perchard.

Soutenue en 1994

à Paris 6 .

mots clés

Résumé

Le travail presente dans ce memoire decrit l'etude par spectrometrie infrarouge la photoisomerisation de dimeres par liaison hydrogene pieges en matrice inerte. Tous les systemes etudies mettent en jeu le methanol: (ch#3oh)#2, ch#3oh:h#2o et ch#3oh:hi. Pour l'etude du dimere de methanol en matrice d'azote on a examine les interconvertions induites thermiquement et par irradiation ir entre plusieurs formes spectroscopiquement differentiables. Pour le systeme meoh#2o, les experiences de double dopage realisees en matrice d'azote et d'argon, ont permis de mettre en evidence un remarquable effet d'environnement sur la structure du dimere par liaison hydrogene ch#3oh:h#2o. Dans une premiere etape le dimere methanol-eau isole en matrice d'azote montre que la molecule de methanol joue le role de donneur de proton. Par contre en matrice d'argon, c'est la forme inverse qui est stabilisee. Des calculs quantiques developpes pour les deux formes fournissent un support solide a ces interpretations structurales des spectres vibrationnels. Quant au complexe ch#3oh:hi, il a ete identifie en matrice d'azote sous deux conformations differentes. La plus stable, correspondant a la formation d'une liaison hydrogene (forme c) qui se transforme en une forme metastable (u), sans formation de liaison hydrogene par irradiation infrarouge. La conversion inverse a ete realisee grace au laser a co#2

Titre traduit

Ir photoconversion of hydrogen bonded dimers involving methanol. A matrix isolation an ab initio calculations

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