Reaction de michael asymetrique utilisant les enamines chirales derivees des 2,4-piperidinediones. Application a une approche de la (+)-vincamine

par LYDIA AMBROISE

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean D'Angelo.

Soutenue en 1994

à Paris 6 .

mots clés

Résumé

Le motif piperidine 1,3,3 trisubstitue est rencontre dans un grand nombre d'alcaloides. L'objectif de ce travail etait de preparer enantioselectivement un tel enchainement par reaction de michael asymetrique utilisant les imines chirales, qui a ete developpee dans notre laboratoire. Nous montrons effectivement que l'enamine chirale, derivee d'un modele monocyclique de type 1,3-dialkyl-2,4-piperidinedione et de la 1-phenylethylamine optiquement active, reagit sur l'acrylate de methyle pour conduire a l'adduit attendu avec une excellente enantioselectivite. Cette reaction a ete etendue a une 2,4-piperidinedione substituee en position 1 par un groupe tryptophyle. La encore l'adduit de michael recherche a ete obtenu avec une tres bonne enantioselectivite. Ce compose est un precurseur dans la synthese enantioselectivite de la (+)-vincamine, alcaloide majeur de la petite pervenche, a proprietes vasodilatatrices. Enfin l'acetoxy-2-acrylate de methyle a ete teste comme accepteur de michael vis a vis des imines (ou enamines) chirales. La reaction conduit aux adduits attendus avec une complete diastereoselectivite et enantioselectivite

Titre traduit

Asymetric michael reaction using chiral enamines derived from 2,4-piperidinedione ; approach to (+)-vincamine

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