Preparation, determination structurale et etude des proprietes physiques des composes lamellaires incommensurables (mx)#n(nbx#2)#2; m=lanthanides, x=s, se

par RAINER ROESKY

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Alain Meerschaut.

Soutenue en 1994

à Nantes .

mots clés

Résumé

Cette these concerne l'etude de composes incommensurables a structures feuilletees de formulation (mx)#n(tx#2)#2 (m=terre rare, t=nb, x=s, se). La structure de ces composes se decrit sur la base de l'empilement de feuillets mx et tx#2 dans la direction c, l'incommensurabilite se manifestant dans la direction a. Le feuillet mx montre un arrangement atomique de type nacl, legerement distordu. Le feuillet tx#2 presente l'atome t=nb en environnement trigonal prismatique. Le mode d'empilement entre deux feuillets tx#2 adjacents, separes par une lacune de van der waals, est de type 2h(x=se) ou 3r(x=s). Les mesures de resistivite de tous ces composes indiquent un comportement metallique pour tous, et pour certains une transition supraconductrice (ex. : lanbse#3, t#c=2,3 k; lanb#2se#5, t#c=5,3 k). Tous ces materiaux presentent une forte anisotropie. Les proprietes optiques ont ete etudiees. Les resultats ont ete ajustes avec le modele de drude-lorentz et indiquent un transfert electronique de la partie mx vers la partie tx#2. Les proprietes magnetiques ont ete etudiees. Elles dependent tres fortement de la nature de l'element ln. Quelques materiaux sont paramagnetiques. Certaines presentent un ordre antiferromagnetique a tres basse temperature. Le calcul du moment magnetique s'accorde avec la presence d'ions ln#3#+. Un nouveau compose, (nb#1##xla#xs)nbs#2 a ete obtenu. Ce compose appele self misfit, le feuillet (nb#1##xla#xs) est tourne de 45 par rapport au modele des composes incommensurables precedents. Cette rotation, conjuguee a un effet de maille (nb/la) entraine que la periodicite du sous-reseau (nb#1##xla#xs) s'accorde cette fois avec la periodicite du reseau nbs#2, dans la direction a

Titre traduit

Synthesis, structure determination and study of physical properties of layered incommensurate compounds (mx)#n(nbx#2)#2; m=rare earth; x=s, se

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