Les poly[(silylène)diacétylènes] : une nouvelle classe de polymères précurseurs de céramiques à base de carbure ou de nitrure de silicium

par Philippe Gerbier

Thèse de doctorat en Chimie organique, minérale, industrielle

Sous la direction de C. Guérin et de C. GUERIN.

Soutenue en 1994

à Montpellier 2 .

mots clés

• Polymères réticulés -- Propriétés électriques
• Polyacétylènes
• Carbure de silicium
• Carbures
• Nitrures
• Silicium -- Composés organiques
• Composés organométalliques
• Composites à matrice céramique -- Structure
• Matériaux céramiques -- Propriétés thermiques
• Analyse thermique
• Chimie des surfaces
• Microscopie électronique
• Rayons X -- Diffraction

Résumé

Les poly(silylene)diacetylenes, prepares par polycondensation d'un dichloro-silane sur le 1,4-dilithio-1,3 butadiyne sont d'excellent precurseurs de ceramiques. La conversion du polymere organosilicie en ceramique s'effectue avec des rendements eleves. Elle procede suivant deux etapes distinctes: 1) la reticulation au travers des triples liaisons. La temperature de cette reaction est sensible a des facteurs structuraux induits par les substituants portes par les atomes de silicium. 2) la mineralisation qui conduit, sans perte de silicium, a la ceramique finale contenant des clusters nanometriques de sic regulierement disperses au sein d'une matrice de carbone amorphe. Les poly(silylene)diacetylenes, peuvent etre utilises comme reactifs de carbo-reduction d'oxydes metalliques. Cette approche permet d'obtenir une grande variete de ceramiques mixtes contenant a cote du carbure (ou du nitrure) de silicium un carbure (ou un nitrure) metallique. La generation in-situ d'oxydes par precipitation d'alcoxydes metalliques au sein de la matrice de polymere conduit, apres pyrolyse, a des ceramiques nanocomposites a reseaux interpenetres de carbure de silicium et d'un carbure metallique

Titre traduit

Poly(sylylene)diacetylenes: a new class of polymers precursors of silicon carbide or nitride bases ceramics

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