Thèse soutenue

Nouveaux supports TiO2-Al2O3 pour les catalyseurs d'hydrotraitement : de la synthèse à la compréhension de l'effet de support
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Auteur / Autrice : Virginie Harle
Direction : Michel Vrinat
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences. Cinétique et catalyse
Date : Soutenance en 1994
Etablissement(s) : Lyon 1
Jury : Examinateurs / Examinatrices : Michel Vrinat

Mots clés

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Mots clés contrôlés

Résumé

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L'augmentation de l'activite des catalyseurs industriels d'hydrotraitement (ou: nimo/al#2o#3) peut s'obtenir par le remplacement du support al#2o#3 sur des oxydes a base de tio#2. Une methode de synthese originale, mettant en jeu la reactivite de tioso#4 dans un milieu constitue de nitrates alcalins fondus, a permis de synthetiser avec des parametres de synthese optimises, un oxyde de titane poreux de 115 m#2/g apres calcination a 600c. La surface specifique d'oxydes tio#2-al#2o#3 (5% d'alumine) varie de 125 a 218 m#2/g selon la nature du precurseur d'aluminium. Des caracterisations physico-chimiques (nps, iss, tpr, conductivite electrique. . . ) ont montre que, selon le precurseur utilise, l'aluminium peut etre dissous dans la structure de tio#2 ou former des microcristallites d'alumine a la surface des grains de tio#2. Un oxyde, de meme composition, prepare par precipitation des isopropoxides, conduit a un solide de 215 m#2/g dans lequel la majorite de l'aluminium est dissous. Quand l'aluminium est majoritairement dissous, l'activite intrinseque des catalyseurs augmente par rapport a celle des catalyseurs apportes sur les deux oxydes simples tandis qu'elle est inferieure a celle obtenue avec le support de tio#2 quand une quantite importante d'alumine recouvre la surface de l'oxyde double. L'activite specifique des catalyseurs nimo est toujours superieure a celle obtenue sur alumine. Ce gain d'activite a ete partiellement explique (hrem) par un nombre de sites potentiellement actifs plus important sur tio#2-al#2o#3 que sur al#2o#3 (effet de support de nature geometrique). Pour les catalyseurs les plus actifs, un effet de support de nature electronique est aussi avance pour expliquer la reductibilite plus importante de la phase sulfure (tpr)