Etude ab initio du radical éthynyl et de la fragmentation du dication éthyne

Ab Initio Study Of The Ethynyl Radical And The Ethyne Dication Fragmentation

• Auteur / Autrice : Denis Duflot
• Direction : Jean-Michel Robbe
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Lille 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Chimie quantique

Résumé

Les methodes de la chimie quantique (interaction de configurations), ont ete appliquees a l'etude de systemes moleculaires choisis pour leur interet astrophysique (photodissociation de c#2h) ou fondamental (c#2h#2 forme l'un des plus petits dications polyatomiques stables). C#2h est une molecule abondante dans le milieu interstellaire qui pourrait etre une source de c#2 par photodissociation, d'ou l'importance de connaitre la section efficace de ce processus. Devant les difficultes experimentales, on a recours aux methodes ab initio qui constituent le present travail. La tres faible valeur des moments de transition entre l'etat fondamental et les premiers etats excites permet de conclure que le taux de photodissociation de c#2h est negligeable pour des energies d'excitation inferieures a 7 ev. En ce qui concerne le dication c#2h#2, des experiences de spectroscopie en coincidence ont fourni des indications sur les voies de fragmentation. Pour les dissociations a 2 corps, les calculs effectues non seulement confirment les valeurs experimentales des seuils d'apparition et des energies cinetiques liberees mais fournissent aussi la nature et la geometrie des etats electroniques impliques. Pour les dissociations a 3 corps, l'interpretation est plus delicate mais les calculs sont compatibles avec les mecanismes deduits experimentalement.