Application de la méthode du spin-trapping à l'étude de la polymérisation spontanée de monomèresa cryliques

par Fabienne Tocquet

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Paul Tordo.

Soutenue en 1994

à Aix-Marseille 3 .

mots clés

• Résines acryliques -- Synthèse (chimie)
• Résonance paramagnétique électronique
• Radicaux aminoxyles
• Polymérisation
• Radicaux libres (chimie)

Résumé

L'objectif fixe par la societe elf-atochem etait l'etude des facteurs favorisant la polymerisation incontrolee de monomeres acryliques dans les melanges complexes rencontres lors de leur fabrication. Nous avons utilise la resonance paramagnetique electronique (rpe) et plus precisement le spin-trapping pour mettre en evidence des especes radicalaires susceptibles de declencher une initiation de polymerisation. Nous avons utilise le pentamethoxynitrosobenzene (pmnb) comme agent de piegeage ; sa synthese a ete amelioree (huit etapes). Nous avons montre que le pmnb est certainement a l'heure actuelle l'un des meilleurs pieges pour etudier des milieux dans lesquels plusieurs radicaux sont susceptibles d'etre formes et pieges sous forme de nitroxyles. Enfin grace a l'utilisation d'un programme de simulation de spectres de rpe, nous avons pu confirmer les hypotheses emises sur les structures des melanges de nitroxyles obtenus (maximum six). Notre travail, par le choix de ce piege approprie (pmnb) et l'utilisation de ce programme de calcul de spectre rpe, devrait permettre d'etudier l'intervention de radicaux libres dans des milieux complexes simulant au plus pres les conditions des procedes de fabrication industrielle

Titre traduit

Application of the spin-trapping method to the spontaneous polymerisation of acrylic monomers

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