Hydrochloration sélective des polychloroaromatiques

par Abdenbi Bhar

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Jean-Pierre Aune.

Soutenue en 1994

à Aix-Marseille 3 .

mots clés

• Chlorobenzène
• Cuivre

Résumé

En chimie des aromatiques, d'importants problemes de syntheses, lies a l'orientation des substitutions, se posent et certains derives ne peuvent etre obtenus que par des voies de synthese indirectes souvent lourdes et complexes. C'est en particulier le cas pour les derives polychlores ou souvent le derive souhaite di ou polysubstitue n'est pas accessible par chloration directe ou se trouve en faible quantite dans un melange complexe a separer. Une approche possible est l'hydrodechloration selective de derives surchlores, ou plus generalement surhalogenes conduisant au produit recherche. Nous avons montre qu'en presence de cuivre et d'un acide organique, il est possible d'hydrodechlorer les composes nitroaromatiques chlores selectivement en ortho et ortho' du groupement nitro. Nous avons entrepris une etude de la cinetique et du mecanisme de cette reaction. Un ensemble d'elements essentiels apportes par l'etude cinetique, des calculs theoriques, l'electrochimie, la resonance paramagnetique electronique et l'emploi de molecules marquees au deuterium nous permettent de proposer un mecanisme de reaction qui rend compte de nos constatations experimentales. Ce mecanisme repose sur l'existence de radicaux anions generes par des transferts electroniques a partir du metal catalyseur

Titre traduit

Selective hydrodechlorination of polychloroaromatics

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