Réactions de chlorocarbonylation catalysées par des composés du palladium
par Nathalie Benard-Carmona
Thèse de doctorat en Chimie de coordination et catalyse
Sous la direction de Igor Tkatchenko.
Soutenue en 1993
à Toulouse 3 .
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Résumé
L'objectif de ce travail est la synthese de chlorures d'acide chlores par catalyse de carbonylation. La reaction de chlorocarbonylation catalytique a donc ete developpee sur des substrats allyliques, en presence de chlorure d'hydrogene, de monoxyde de carbone et de composes zerovalents ou divalents du palladium. Ce nouveau systeme catalytique de double fonctionnalisation a permis la mise au point d'un nouveau procede de preparation du chlorure de 3,4-dichlorobutanoyle a partir du chlorure d'allyle. Cette methode, qui constitue une amelioration considerable par rapport a l'unique synthese decrite a ce jour, a lieu dans des conditions douces a des pressions moderees en monoxyde de carbone et en chlorure d'hydrogene. Malgre la formation de produits secondaires (propene, 2-chloropropane, autres especes carbonylees), le chlorure de 3,4-dichlorobutanoyle peut etre obtenu avec une selectivite de 90% par rapport aux produits de carbonylation. Une etude mecanistique basee sur l'influence de divers parametres reactionnels, l'utilisation de methodes spectroscopiques et de reactions modeles a permis de proposer un cycle catalytique. En outre, l'extension de cette reaction de chlorocarbonylation a pu etre realisee avec certains substrats olefiniques (ethylene et butadiene). Une application du chlorure de 3,4-dichlorobutanyle a ete egalement developpee, a savoir la synthese d'une lactone (le 2-buten-4-olide), source de nombreuses applications phytosanitaires, par traitement de ce dernier par le carbonate de calcium en milieu aqueux (rendement: 70 %)
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Titre traduit
Chlorocarbonylation reactions catalyzed by palladium compounds
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