Thèse de doctorat en Chimie moléculaire
Sous la direction de Claude Couret.
Soutenue en 1993
à Toulouse 3 .
Les travaux decrits dans cette these concernent les silenes si=c et les germenes ge=c, composes organometalliques possedant un atome de silicium ou de germanium doublement lie a un atome de carbone. L'un des buts de ce travail a ete de rechercher une nouvelle approche synthetique de l'espece monomere stable qui apparait indispensable a l'etude rigoureuse de sa reactivite. Les recherches dans le domaine du silicium, bien que n'ayant pas conduit aux silenes attendus, aboutissent aux carbanions precurseurs. Ces carbanions se sont reveles d'un grand interet puisqu'ils permettent de developper une chimie comparable a celle des silenes dont ils sont veritablement les equivalents synthetiques. Ce memoire aborde egalement le mecanisme de dimerisation des silenes, apportant ainsi un support experimental a une polemique opposant plusieurs equipes de theoriciens. Les recherches dans le domaine du germanium decrivent, en point d'orgue, la synthese du premier germene stable en serie neopentyle, le dimesitylneopentylgermene; ce derive est l'un des alcenes organometalliques presentant la plus forte potentialite, comme le demontre l'etude de sa reactivite largement developpee dans ce travail. Celle-ci decrit en effet une tres large palette de reactions: insertions, cycloadditions, ene-reactions. . . La derniere partie est consacree a une approche synthetique de structures inedites telles que des germadienes ge=c-c=c qui pourraient constituer des precurseurs de choix de polymeres organometalliques
Organometallics alkenes: silences and germenes
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