Préparation et propriétés d'aldéhydes α-silylés et de leurs dérivés

par Abdelhamid Bouyanzer

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Pierre Duhamel.

Soutenue en 1993

à Rouen .

mots clés

• Oléfination
• Enol éther
• Composé éthylénique
• Olefination
• Enol ether
• Aldehyde
• Ethylenic compound
• Addition reaction
• Isomerization
• Condensation reaction
• Aldéhydes
• Réaction d'Horner-Emmons
• Éthylène -- Dérivés
• Isomérisation
• Réactions d'addition
• Produits de condensation (chimie)
• Silicium -- Composés organiques

Résumé

Une méthode d'accès aux éthers d'énols silylés β-silylés par condensation d'halogéno et de pseudo-halogénotrialkylsilanes sur lithio trialkyles siloxyalcènes est décrite. Une migration 1-3 du silicium de l'oxygène vers le carbone a été constatée dans le cas des éthers d'énols silylés β-silylés dissymétriques après détermination des structures par RMN haut champ. La migration du groupement silylé de l'oxygène vers le carbone dans les lithiotriméthyl ou triéthyl siloxyalcène a permis pour la première fois de préparer une série d'aldéhydes α-silylés à groupement peu encombrant. Ceux-ci par addition d'organomagnésiens aliphatiques conduisent aux hydroxysilanes qui par réaction d'oléfination de Peterson permettent de préparer sélectivement les alcènes Z ou E. L'isomérisation thermique de ces aldéhydes conduit aux éthers d'énols α-silylés de configuration E prédominante. Enfin la condensation des éthers d'énols silylés β-silylés avec les aldéhydes en présence d'acide de Lewis conduit avec une grande sélectivité aux aldéhydes α,β-éthyléniques substitués en α par un groupement alkyle

Titre traduit

Alpha silyl aldehydes and derivatives: preparation and properties

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