Oxydation et halogénation d'aldéhydes α-séléniés, d'acétals et d'esters insaturés
par Jean-François Duclos
Thèse de doctorat en Chimie
Sous la direction de Claude Paulmier.
Soutenue en 1993
à Rouen .
- Cétoséleniure
- Dithioacétal
- Composé éthylénique
- Acide carboxylique
- Aldéhydoséleniure
- Oxidation
- Halogenation
- Ketoselenide
- Acetal
- Dithioacetal
- Ethylenic compound
- Carboxylic acid
- Ester
- Aldéhydes -- Oxydation
- Aldéhydes -- Halogénation
- Acétals -- Oxydation
- Acétals -- Halogénation
- Esters -- Oxydation
- Esters -- Halogénation
mots clés
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Résumé
L'oxydation des α-phenylseleno aldéhydes par le peroxyde d'hydrogène conduit directement aux acides carboxyliques α,β-insaturés ayant le même nombre d'atomes de carbone en respectant les autres substituants et fonctions portés par la structure. Des acides contenus dans la gelée royale et les sécrétions d'abeilles Apis mellifera sont ainsi préparés. Les synthèses des acétals et dithioacétals, dérivés de ces aldéhydes α-séléniés, sont décrites. L'oxydation des acétals permet l'accès à des acétals d'énals et à celui d'un cétène. L'action d'agents halogénants est également étudiée. La réaction de Emmons-Horner, appliquée aux aldéhydes et cétones α-séléniés, mène, en particulier, à des esters α,β-insaturés γ-phénylsélénies qui réagissent avec le brome ou le chlorure de sulfuryle pour donner des esters γ-halogénés α,β-insaturés. En piégeant l'halogénure de benzèneséléniényle, issu de la décomposition de l'adduit dihalogéné intermédiaire, nous proposons une nouvelle méthode générale d'accès aux esters α-halogénés β,γ-insaturés
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Titre traduit
Oxidation and halogenation of 2-phenylseleno aldehydes, of their acetals and derived unsaturated esters
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