Synthese et etude de la reactivite de chlorophosphines, phospha-imines et diazaphospholes : nouvelle voie d'acces a des phosphaazetines complexees

Synthesis and reactivity studies of monochlorophosphines, iminophosphines and diazaphospholes. New access to complexed phosphaazetines

• Auteur / Autrice : PATRICIA DE DIANOUS
• Direction : Jack Hamelin
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences chimiques
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Rennes 1

Résumé

Dans tous les travaux effectues sur les reactions dipolaires 1,3 des derives du phosphore, cet atome a toujours ete inclu dans le dipolarophile. Notre travail a pour objectif la synthese de dipoles 1,3 anioniques ou neutres presentant le phosphore comme atome central. La premiere partie de ce memoire est consacree a la synthese de monochlorophosphines fonctionnalisees et possedant un hydrogene mobile en et du phosphore. Leur deshydrochloration permet l'obtention d'un phosphaalcene ou d'une phosphaimine. La reactivite de l'anion phosphaallylique, dipole 1,3 anionique, resultant de l'arrachement du deuxieme proton, est etudiee. La synthese et l'etude de l'ouverture de phosphiranes bicycliques en dipoles 1,3 font l'objet de la deuxieme partie: les phosphiranes etant obtenus par addition de diazocomposes sur la double liaison p=c de diazaphospholes. Enfin, la troisieme partie est relative a la complexation de deux types de diazaphospholes par le pentacarbonyltetrahydrofurane tungstene. Dans le cas des diazaphospholes a enchainement c-p-c, la complexation du cycle s'accompagne d'une reduction. Pour les diazaphospholes en enchainement n-p-c, on observe a la fois une reduction et un rearrangement original en phosphaazetine complexee dont le mecanisme de formation est etudie