HALOGENATION DES COMPOSES SUPRACONDUCTEURS A HAUTES TEMPERATURES CRITIQUES YBA₂CU₃Ox (x=6; 6,7 et 7) : synthese et evolution des proprietes

par MOHAMED MOKHTARI

Thèse de doctorat en Sciences chimiques

Sous la direction de Marcel Sergent.

Soutenue en 1993

à Rennes 1 .

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Résumé

Des echantillons frittes de yba#2cu#3o#x (x=6; 6,7 et 7) ont ete halogenes par des reactions gaz solide dans des conditions douces de traitement. Au cours de l'halogenation, la phase isolante yba#2cu#3o#6 devient supraconductrice; la temperature critique de yba#2cu#3o#6#,#7 augmente progressivement et celle de yba#2cu#3o#7 n'evolue pas. L'amplitude inductive est fortement modifiee au-dela d'un certain taux d'halogene insere, en relation avec des effets granulaires. Des calculs quantiques ont determine la stabilite de la phase en fonction des sites occupes par l'halogene. Des resolutions structurales par diffraction de neutrons sur poudre ont permis de relier l'occupation de divers sites de la structure par l'halogene a l'evolution des proprietes supraconductrices. Des etudes ir et raman ont mis en evidence des transferts de charges comparables a ceux que l'on observe dans le cas de l'insertion d'oxygene. L'etude des cycles d'aimantation a montre l'evolution de l'efficacite des centres d'ancrages au cours de l'halogenation. La modification des courbes inductives en fonction du champ applique a ete interpretee a partir de phenomenes de desordre et de granularite dus a l'insertion de l'halogene dans la phase. Un film mince d'yba#2cu#3o#x deficitaire en oxygene reste parfaitement epitaxiee et ses proprietes physiques evoluent d'une facon similaire a celle des echantillons frittes, au cours de la fluoration

Titre traduit

Halogenation of the high-tc superconducting compounds yba#2cu#3o#x (x=6; 6. 7 and 7): synthesis and evolution of the properties

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