Utilisation des thiazoles mesoioniques pour la synthese de nouveaux donneurs : les dithiadiazafulvalenes

par MOHAMMED BSSAIBIS

Thèse de doctorat en Sciences chimiques

Sous la direction de ALBERT ROBERT.

Soutenue en 1993

à Rennes 1 .

mots clés

Résumé

Nous presentons dans ce memoire la synthese de nouveaux dithiadiazafulvalenes (dtdaf) et de thiazafulvenes (taf) a partir des thiazoles mesoioniques puis l'etude des proprietes physiques de leurs complexes par transfert de charge. Nous decrirons d'abord la synthese des thiazoles mesoioniques et nous montrons que l'interconversion des dithioles mesoioniques par reaction avec des heterocumulenes n'est pas une cycloaddition dipolaire-1,3 mais une addition (2+2) de l'heterocumulene sous la forme tautomere cetene du dithiole mesoionique. Nous montrons que l'alkylation des 2-amino-1,3-thiazoles mesoioniques suivie d'une reduction permet d'obtenir les 2-amino-1,3-thiazolines ainsi que les thiazolines non substituees en position 2. Nous avons ensuite mis au point de nouvelles voies d'acces a de nouveaux dtdaf a partir des thiazolines. Des dtdaf non stabilises ainsi que des systemes a-dtdaf-a (a=accepteur) pouvant permettre un transfert de charge intramoleculaire, sont prepares. De nouveaux taf sont egalement obtenus a partir de sels de thiazolium. L'etude voltametrique des dtdaf montre que ces composes possedent un pouvoir donneur remarquable. Ils s'oxydent facilement a l'air pour donner les 1,2,5,8-dithiadiazecine-6,7-diones. La structure rx d'un pentamere dtdaf, 5tcnq, revele des empilements de tcnq separes par des molecules de dtdaf trop eloignees pour interagir. Un transfert de charge inegalement reparti sur les molecules de tcnq est mis en evidence par spectroscopie ir, uv-visible et une conductivite electrique de 6. 10##4##1 cm##1 est mesuree

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