Synthese de sucres rares : application aux constituants osidiques des esperamiciens

par François-Yves Dupradeau

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de JEAN MARIE BEAU.

Soutenue en 1993

à Paris 11 .

mots clés

Résumé

Les esperamicines et les calicheamicines sont des antibiotiques antitumoraux, appartenant a la famille des enediynes, qui sont constitues d'une partie centrale avec un pont ene-3-diyne-1,5 et d'un oligosaccharide particulier contenant entre autre un sucre soufre. Lors de ce travail, nous avons synthetise ce monosaccharide par deux methodes. La premiere est une synthese asymetrique utilisant l'alcool propargylique comme produit de depart et a pour etapes clefs une epoxydation asymetrique de sharpless et un rearrangement sigmatropique 2,3 d'un phenylselenoxyde anomerique. Cette sequence reactionnelle presente une souplesse incomparable et autorise de tres nombreuses variations structurales. La seconde synthese est une suite de transformations stereocontrolees a partir d'un synthon chiral: le d-fucose. Elle a comme etapes importantes des deplacements de triflate par differents nucleophiles et permet d'obtenir le sucre soufre en grande quantite

Titre traduit

Synthesis of rare sugars: application to the sugar moieties of esperamicins

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