Activation de liaisons cc, ch et cx (x=o, n) par le monocation metallique al#+. Approches theorique et experimentale

par ALINE TOTAL

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Jean-Pierre Morizur.

Soutenue en 1993

à Paris 6 .

mots clés

Résumé

L'objectif de ce travail est l'etude de la reactivite en phase gazeuse de complexes organometalliques formes entre le monocation al#+ et divers composes organiques contenant comme centre actif un atome d'oxygene ou d'azote. Ce manuscrit se compose de deux parties. Dans une premiere, sont decrites les methodologies theorique et experimentale utilisees dans cette etude. Dans une deuxieme partie, les deux premiers chapitres presentent sous la forme de deux articles, les resultats relatifs a: 1) l'etude theorique et experimentale de la complexation par al#+ de l'oxiranne, l'acetaldehyde et l'alcool vinylique; 2) l'etude theorique de la complexation par al#+ d'une serie de composes azotes: l'aziridine, la vinylamine, la n- et c-methylmethyleneimine et le carbene aminoethylidene. Dans les deux premiers chapitres de cette seconde partie sont rassemblees et analysees les donnees experimentales concernant la reactivite du cation al#+ vis-a-vis de bases oxygenees heterocycliques et aliphatiques obtenues a partir d'experiences realisees sur un spectrometre de masse a resonance cyclotronique ionique a transformees de fourier et sur un spectrometre a secteurs. L'ensemble de ce travail a permis d'evaluer les energies de complexation et la stabilite des differents isomeres. Il a egalement ete mis en evidence des activations des liaisons des bases considerees

Titre traduit

Cc, ch and cx (x=o, n) bond activation induced by the monocation al#+. Experimental and theoretical approach

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