Etude par rmn de quelques aspects de la dynamique orientationnelle et translationnelle dans sles reseaux de polydimethylsiloxane

par Bernard Chapellier

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Bertrand Deloche.

Soutenue en 1993

à Paris 6 .

mots clés

Résumé

La premiere partie de ce travail a porte sur l'etude, par resonance magnetique nucleaire (rmn) du deuterium, de l'ordre induit dans les reseaux modeles bimodaux de polydimethylsilonane (pdms) sous contrainte uniaxiale. Les principaux resultats sont les suivants: on observe une dynamique uniaxiale des segments de chaines autour de la direction de contrainte. De plus, les segments des deux types de chaines ont le meme parametre d'ordre orientationnel et ceci quelque soit la fraction volumique en grandes chaines. Enfin, l'ordre decroit lineairement quand cette fraction augmente. Nos resultats experimentaux sont la manifestation de couplages orientationnels cooperatifs entre segments de chaines. Ces couplages sont suffisamment forts pour ne pas etre ecrantes par des molecules de solvant lorsque les reseaux sont gonfles jusqu'a l'equilibre de gonflement. Un traitement de champ moyen de ces couplages permet de rendre compte de nos observations. Que ce soit dans le cas de reseaux unimodaux ou bimodaux, la nature de la molecule qui en constitue les nuds affecte de la meme facon l'ordre uniaxial induit et la constante elastique des reseaux. Nous tirons de la relation de la proportionnalite entre ces deux grandeurs la valeur de la constante de couplage orientationnelle pour les segments de pdms. La seconde partie de ce travail a porte sur l'etude, par la technique de rmn a gradients de champs pulses, de l'auto-diffusion de chaines libres de pdms dissoutes dans des reseaux modeles de pdms. Ces experiences montrent que: 1) les chaines libres diffusent plus lentement dans le reseau que dans leur propre fondu; 2) la densite de reticulation du reseau n'affecte pas la diffusion des chaines libres alors que la nature des nuds a une faible influence sur celle-ci

Titre traduit

Nmr study of some aspects of the orientational and translational dynamics in polydimethylsiloxane networks

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