Nouveaux thiophosphates quaternaires a cation monovalent et metal de transition. Structures et proprietes physiques
par EMMANUEL DURAND
Thèse de doctorat en Chimie
Sous la direction de Raymond Brec.
Soutenue en 1993
à Nantes .
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Résumé
Les chalcogenophosphates heterosubstitues lamellaires presentent un arrangement cationique en chaines ou en triangles. Celui-ci a ete correle au rapport des distances anion-cation au degre un et trois. Le but de ce travail a ete de chercher de nouvelles phases a cation de transition en chaines et a interaction magnetique forte, tout en precisant la frontiere entre les deux types d'arrangements structuraux. Le premier compose synthetise a ete cuvp#2s#6 qui presente un arrangement cationique triangulaire. La description structurale a necessite l'emploi d'un modele de distribution pour decrire la position du cuivre. L'utilisation d'un modele anharmonique n'a pas pu expliquer mieux cette distribution. Afin d'apporter des informations sur l'ordre local dans cette structure, une etude exafs a ete menee. Les resultats obtenus ne concordent pas avec la determination aux rayons x. A basse temperature, une etude aux neutrons a permis de montrer l'existence d'un ordre. Les syntheses des phases mvp#2s#6 (m=li, na, k, rb, cs) ont ete entreprises. La structure de rbvp#2s#7 est tridimensionnelle et permet au rubidium d'adopter une coordinence viii en environnement prismatique bicappe. La description du site du rubidium necessite l'utilisation d'un modele anharmonique, avec utilisation d'un tenseur d'ordre trois. Il n'y a aucune interaction magnetique entre les atomes de vanadium: le compose est donc paramagnetique. Kvp#2s#7 est isotype de rbvp#2s#7. La synthese de csvp#2s#7 n'a pas pu etre reproduite. Les phases au lithium ont ete caracterisees par leur diagramme de poudre. L'hygroscopie de ces produits est telle que l'etude de ces phases n'a pu etre menee a bien. La phase agti#2p#4s#1#3 a ete obtenue sous forme d'aiguilles. La caracterisation de cette phase par son diagramme de poudre a ete effectuee mais la resolution structurale n'a pu etre menee au bout
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Titre traduit
New quaternary thiophosphates with single valent cation and transition metal. Structural et physical properties
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