Électrochimie analytique en absence d'électrolyte indifférent : transport de matière lors de la réduction des acides à une ultramicroélectrode

par Clarisse Maria Piatnicki Sartori

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jacques Bessière.

Soutenue en 1993

à Nancy 1 , en partenariat avec Université Henri Poincaré Nancy 1. Faculté des sciences et techniques (autre partenaire) .

mots clés

• Étude expérimentale
• Réaction électrochimique
• Réduction chimique
• Migration
• Transfert masse
• Ultr microélectrode
• Platine
• Courant électrique limité
• Effet milieu
• Hydrogène ion
• Solution aqueuse
• Solvant organique
• Acetonitrile
• Electrochemical analysis
• Électrochimie
• Microélectrodes

Résumé

L'étude des phénomènes de transport de matière par migration concernant la réduction du proton a été effectuée à une ultramicroélectrode de platine. L'analyse de l'effet de migration sur le courant limite a porté d'abord sur une seule espèce acide en solution, en comparant les courbes intensité-potentiel en absence puis en présence d'un excès d'électrolyte support (effet d'électrolyte). Le comportement du proton dans l'eau et des acides du type bh#+ et ha# dans l'acetonitrile a été précise et une expression pour quantifier l'effet d'électrolyte a été proposée. Elle tient compte des conductivités équivalentes et des charges des espèces ioniques en solution, du nombre d'électrons échangés ainsi que du type d'électrode utilisée. Les phénomènes d'exaltation, qui peuvent se manifester quand la réduction d'une espèce électroactive est précédée par celle d'une deuxième espèce présente simultanément dans la solution, ont été également étudiés. L'exaltation du courant de migration d'une espèce ionique a bien lieu même si sa transformation électrochimique précède celle de l'espèce moléculaire. Dans ce cas, si les mobilités ioniques sont voisines, le phénomène se traduit par le doublement de la vague de la molécule

Titre traduit

Electroanalytical chemistry without supporting electrolyte : mass transport in acids reduction at an ultramicroelectrode

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