Contribution à l'étude du mécanisme de diffusion en milieu solide polymère

par Daniel Baril

Thèse de doctorat en Électrochimie

Sous la direction de Michel Armand.

Soutenue en 1993

à Grenoble INPG .

mots clés

• Chimie
• Chimie generale et physique
• Etude experimentale
• Reaction electrochimique
• Ultramicroelectrode
• Electrolyte solide polymere
• Ethylene oxyde polymere
• Nk
• Fx
• Complexation
• Electrode reference
• Produit solubilite
• Cuivre
• Nc
• Lithium alliage
• Nc
• Na
• Platine alliage
• Nc
• Na
• Espece isotopique
• Coefficient diffusion
• Reduction chimique
• Zinc ii ion
• Nc
• Na
• Zinc ii ion
• Fullerenes
• 1,3,4-thiadiazole-2,5-dithiol polymere
• Nk
• 1,3,4-thiadiazole-2,5-dithiol polymere
• Experimental study
• Electrochemical reaction
• Ultramicroelectrode
• Polymer solid electrolyte
• Ethylene oxide polymer
• Nk
• Fx
• Complexation
• Reference electrode
• Solubility product
• Copper
• Nc
• Lithium alloys
• Nc
• Na
• Platinum alloys
• Nc
• Na
• Isotopic species
• Diffusion coefficient
• Chemical reduction
• Zinc ii ions
• Nc
• Na
• Zinc ii ions
• Fullerenes

Résumé

Nous avons utilise les ultramicroelectrodes pour la realisation d'etudes electrochimiques dans un electrolyte solide polymere a base de polyoxyde d'ethylene. Plusieurs themes ont ete abordes au cours de ce travail ayant tous un point commun : la complexation et la diffusion d'especes electroactives en milieu solide polymere. Grace aux phenomenes de complexation, nous avons developpe une electrode de reference pour les milieux solides aprotiques, basee sur la difference des produits de solubilite du cuivre entre deux polymeres complexants immiscibles. De meme, grace a la formation d'alliages li#xpt, nous avons pu realiser la discrimination des isotopes du lithium. Par l'utilisation de polymeres contenant des sites electroactifs greffes, nous avons pu mesurer le coefficient de diffusion des electrons suite a des interactions cooperatives (empilements moleculaires) entre les sites electroactifs du polymere. Nous avons aussi cherche a identifier les mecanismes responsables de l'irreversibilite de la reduction du poly-2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole lors de son utilisation en accumulateur et nous avons tente d'apporter une solution par l'utilisation d'un metal divalent (zn#2#+) favorisant ainsi la formation d'un polymere ionique. Finalement, la diffusion d'expeces multivalentes anioniques du c#60 est observee et mesuree par un dispositif adapte. Cette etude confirme l'hypothese de la dissolution du cristal moleculaire de c#60 lors de sa reduction a faible potentiel

Titre traduit

Transport mechanism studies in solid polymer elctrolyte

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