Etude des phases incommensurables du biphényle par résonance paramagnétique éléctronique dans les états photo-excités des sondes moléculaires : naphtalène-d8 et phénanthrène-h10

par Alain Véron

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Joël Emery.

Soutenue en 1993

à Caen .

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Résumé

Le biphenyle possede deux phases incommensurables. La premiere, appelee phase ii, apparait a 40 k sous pression atmospherique. Son parametre d'ordre de dimension n=4 est associe a l'apparition de 4 satellites dans la premiere zone de brillouin de la phase haute temperature appelee phase i. Apres une deuxieme transition de phase du premier ordre, le cristal se fige jusqu'a tres basse temperature, dans un nouvel etat incommensurable (phase iii) dont la dimension du parametre d'ordre est n=2. Si la phase iii a ete rapidement bien comprise, il n'en est pas de meme pour la phase ii ou une question demeure: est-elle 2 q monodomaine ou 1q bidomaine? les neutrons ont apporte une reponse partielle a cette question, laissant de fortes presomptions que la phase ii est 1q. L'etude par resonance paramagnetique electronique en bande x (9,5 ghz) dans l'etat excite de la molecule de naphtalene repond sans ambiguite a cette question: dans un premier temps sans contrainte, par comparaison avec des resultats en champ nul (4 ghz). L'application d'une contrainte dans un deuxieme temps, favorisant un domaine confirme alors sans equivoque le resultat precedent. Parallelement nous avons ete amenes a preciser la reponse des molecules dopantes: elles se comportent comme des defauts. Le phenanthrene et le naphtalene sont sensibles aux changements de phase, mais ne rendent pas compte des deformations. Le naphtalene, plus complexe nous a conduit a construire un modele de reconstruction des raies

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