Thèse soutenue

Activation de liaisons C-X (X= H, O, C, Cl, S) et aromatisation d'hydrocarbures cycliques par le fragment cationique pentaméthylcyclopentadienyl ruthénium
FR  |  
EN
Accès à la thèse
Auteur / Autrice : Deyanira Rondon Rodriguez
Direction : Bruno Chaudret
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie moléculaires des éléments de transition
Date : Soutenance en 1992
Etablissement(s) : Toulouse 3

Résumé

FR

L'etude de la reactivite du fragment electrophile cp#*ru#+ avec des hydrocarbures cycliques non aromatiques constitue le sujet de recherche de ce memoire. Le chapitre 1 est une mise au point bibliographique decrivant tout d'abord les differents complexes electrophiles des metaux de transition employes pour l'activation de liaisons c-h et c-c des hydrocarbures. La reactivite des principaux complexes du ruthenium contenant le ligand c#5me#5 (cp#*) est egalement discutee. Dans le chapitre 2 nous avons aborde la reactivite de cp#*ru#+ avec des hydrocarbures cycliques en c#6, derives de: cyclohexene, cyclohexenone, cyclohexanol et cyclohexanone. L'aromatisation de ces molecules a ete obtenue apres deshydrogenation, deshydratation et demethanation, meme a temperature ambiante et conduit a la formation de derives du type cp#*ru (-arene)#+. Le chapitre 3 est consacre a l'etude de l'activation de liaisons c-cl par le fragment cp#*ru#+; on peut aromatiser et aboutir ainsi a une dechloruration de derives de chlorocyclohexane. Un resultat original est la reaction de cp#*ru#+ avec le tetrachloro-2,2,4,4-cyclohexanol; dans ce cas la distribution des produits d'aromatisation obtenus cp#*ru (-arene)#+ (arene=benzene, chlorobenzene et phenol) peut etre controlee par les conditions de reaction employees. L'ordre de reactivite des liaisons a ete etablie comme suit: c-cl>c-o>c-h>c-c. Enfin, les reactions de cp#*ru#+ avec des hydrocarbures soufres cycliques non aromatiques sont presentees dans le chapitre 4. Nous avons mis en evidence l'hydrodesulfuration du sulfure de cyclohexane en benzene et la coupure des liaisons c-s du 1,3-dithiane qui conduit a la formation d'un nouveau complexe sulfure du ruthenium (ii)