Inhibition de l'oxygène singulet et de l'anion superoxydé par les flavonoi͏̈des. Etude structure-réactivité

Singlet oxygen and superoxide anion quenching by flavonoids. Structure-reactivity relationship

• Auteur / Autrice : Cécile Tournaire
• Direction : Esther Oliveros
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie - physique
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Réactions chimiques -- Mécanismes

Flavonoïdes

Oxygène actif

Résumé

Les proprietes anti-oxydantes potentielles des flavonoides suscitent beaucoup d'interet. Ils sont capables d'inhiber la peroxydation des lipides mais les etudes quantitatives sont delicates dans ce domaine car l'efficacite antilipoperoxydante depend des conditions experimentales et en particulier du procede d'initiation de la peroxydation. Il est egalement difficile de determiner le mecanisme antilipoperoxydant dans un systeme biochimique complexe. L'inhibition de l'oxygene singulet, espece activee de l'oxygene impliquee dans des processus oxydatifs, peut par contre, etre quantifiee en combinant deux methodes. En effet, la constante de vitesse (k#r) de la reaction de photooxydation des flavonoides peut etre obtenue soit par des mesures cinetiques par spectrophotometrie uv, soit en mesurant l'oxygene consomme a l'aide d'une electrode de clark. Des mesures de luminescence de l'oxygene singulet (stern-volmer) en presence de flavonoides permettent parallelement, de determiner la somme des constantes de desactivation physique (k#q) et chimique (k#r) de l'oxygene singulet par ces composes. Des constantes de vitesse de la reaction chimique comprises entre 0,710#4l. Mol##1s##1 et 11,510#5l. Mol##1s##1; et de desactivation physique comprises entre 0,710#5l. Mol##1s##1 et 78,010#5l. Mol##1s##1 ont ete mesurees. L'influence de la structure de 14 flavonoides sur la reactivite avec l'oxygene singulet, met en evidence les elements determinants de leur structure pour que la reaction chimique ait lieu ou pour que la desactivation physique soit efficace. Cette structure particuliere est egalement necessaire pour l'oxydation des flavonoides par l'anion superoxyde, dont le mecanisme a ete etudie en presence de ko#2 en phase heterogene. Bien que les mecanismes d'oxydation soient differents, l'oxydation des flavonoides par l'oxygene singulet et par l'anion superoxyde (lorsqu'elle a lieu) conduit aux memes produits d'oxydation