Germa-imines : stabilisation et réactivité : [thèse en partie soutenue sur un ensemble de travaux]

par Alain Morere

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire organique

Sous la direction de Monique Rivière-Baudet.

Soutenue en 1992

à Toulouse 3 .

mots clés

• Germanium -- Composés
• Imines

Résumé

Ce travail developpe une etude sur la stabilisation par effets steriques, electroniques, complexation et la reactivite de germa-imines. Le 1er chapitre concerne la trimesitylgermylamine, rare amine primaire stable du germanium. L'encombrement sterique (confirme par rx) previent les attaques nucleophiles sur le metal mais permet une reactivite d'amine primaire. Elle ne conduit pas aux precurseurs de germa-imines envisages mais a des reactions d'echange gen/gecl. Les reactions par transfert monoelectronique ont permis la mise en evidence de radicaux aminyles par rpe. Dans le 2eme chapitre, la n-mesityldimesitylgerma-imine, obtenue par photolyse de l'azoture de trimesitylgermanium ou par reaction du dimesitylgermylene avec l'azoture de mesityle est stabilisee en solution par la trimethylamine et caracterisee chimiquement par reactions de pseudo-wittig. Dans le 3eme chapitre, les derives n-germanies du 2,2-dimethylpropanamide ont ete pleinement caracterises. Cependant la stabilite des precurseurs chlorogermanies est insuffisante pour l'obtention d'une germa-imine stable. Le dernier chapitre montre que les derives n-germanies du 3-amino-thiophene 2-carboxylate de methyle peuvent presenter une chelation interne entre le metal et l'oxygene du carbonyle, favorable a la formation d'une germa-imine stabilisee. La germa-imine isolee est caracterisee par spectroscopie. Sa reactivite vis-a-vis de reactifs protiques est specifique et differente de celle des dimeres cyclodigermazanes

Titre traduit

Germa-imines: stabilization and reactivity

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