Etude physicochimique de gamma MnO2 et d'oxydes mixtes de manganèse

par François Petit

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Michel Lenglet.

Soutenue en 1992

à Rouen .

mots clés

• Manganèse oxyde
• Spectrométrie Mössbauer
• Traitement thermique
• Analyse in situ
• Spectrométrie EXAFS
• Spectrométrie IR proche
• Spectrométrie UV
• Spectrométrie visible
• Transformation Fourier
• Manganèse -- Oxydes mixtes
• Spectrométrie EXAFS
• Spectroscopie infrarouge proche
• Spectroscopie Mössbauer
• Spectroscopie ultraviolette

Résumé

Cette thèse comporte deux parties : la première partie a pour objectif de contribuer à la caractérisation de bioxydes de manganèse électrochimiquement actifs (gamma-MnO2), en étudiant les modifications structurales et chimiques induites par un traitement thermique en atmosphère oxydante sur deux échantillons industriels, par des méthodes spectrométriques (UV-VIS-PIR, IRFT, EXAFS). L'étude structurale montre que ces composés sont très mal cristallisés et que leur caractérisation nécessite une analyse de l'ordre à courte distance. L'EXAFS permet d'étudier le proche voisinage du manganèse et l'empilement des octaèdres (MnO6). L'étude chimique permet de valider l'hypothèse de Ruetschi de l'existence de lacunes en Mn4+ compensée par quatre protons. Les spectres IRFT in situ indiquent la présence résiduelle de protons a 450°C. La seconde partie est consacrée à l'étude du système spinelle Li0,5Fe2,5O4-MnFe2O4. L'existence de la partie Fe2++Mn3+ en sites octaédriques est établie grâce aux spectrométries UV-VIS-PIR et IRFT et la distribution cationique de quelques composés du système est proposée grâce à l'exploitation des spectres Mössbauer

Titre traduit

Physicochemical study of gamma-MnO2 and of mixed manganese oxides

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