Nouvelles transformations selectives d'alcools propargyliques et de co#2 en carbonates alpha-cetoniques et hydroxyoxazolidones. Synthese d'enones catalysee par le palladium

par JEAN-MARC JOUMIER

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Pierre H. Dixneuf.

Soutenue en 1992

à Rennes 1 .

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Résumé

Nous avons substitue au phosgene et a ses derives le co#2 qui est une source de carbone non toxique et bon marche. La reaction d'alcools propargyliques et de co#2 permet d'acceder aux 5-methylidene-2-oxo-1,3-dioxolanes en presence de quantites catalytiques de tributylphosphines. Ces carbonates cycliques peuvent etre transformes en carbonates alpha-cetoniques, soit par reaction avec les alcools secondaires peu encombres en presence de cyanure de potassium, soit par reaction avec les alcools primaires en presence de triethylamine, soit par reaction avec les alcools encombres en presence de 1,5-diazabicyclo-(4,3-o)-non-5-ene (dbn). Les 5-methylidene-2-oxo-1,3-dioxolanes reagissent aussi avec les amines et les acides amines pour conduire aux 4-hydroxy oxazolidinones et avec l'hydrazine pour conduire a une oxadiazin-2-one. La substitution nucleophile d'un carbonate d'allyle alpha-cetonique en presence de tetrakistriphenylphosphine palladium conduit stereoselectivement a des enones e

Titre traduit

Novel selective transformations of propargylic alcohols and co#2 into alpha-ketocarbonates and hydroxy oxazolidinones; palladium catalyzed synthesis of enones

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