Utilisation d'anions polyoxometallates dans des materiaux moleculaires a transfert de charge a base de donneurs organiques

par Smaïl Triki

Thèse de doctorat en Sciences chimiques

Sous la direction de DANIEL GRANDJEAN.

Soutenue en 1992

à Rennes 1 .

mots clés

Résumé

Nous presentons, dans ce memoire, la synthese, les etudes cristallochimiques et les proprietes physiques des sels composes de derives du tetrathiofulvalene (ttf) et de polyoxometallates. Le premier chapitre est consacre a la presentation des methodes de synthese, a la description des entites de depart (derives du ttf, isopolyanions et heteropolyanions et leurs applications) ainsi qu'un apercu sur les methodes de determination structurale. Les chapitres ii et iii sont consacres a l'etude des sels semi-conducteurs de ttf et de tmtsf (tetramethyltetraselenofulvalene), composes avec les anions de lindquist de formule (m#6o#1#9#n#). Les chaines formees par ces donneurs sont trimerisees. Les mesures physiques, les structures cristallines et les calculs d'orbitales moleculaires ont montre que ces trimeres sont diamagnetiques et a valence mixte (d#0#,#5/d#+/d#0#,#5). Le chapitre iv concerne tous les sels de bedt-ttf (bis-ethylene-dithiotetrathiofulvalene). La premiere serie est composee des isopolyanions de lindquist (w#6o#1#9#2# et mo#6o#1#9#2#); deux sels de stchiometrie 1:2 ont ete etudies et leurs structures sont proches de celle des phases -(et)#2x supraconductrices. La deuxieme serie de composes est obtenue avec les anions mixtes de lindquist (v#nw#6##no#1#9#(#2#+#n#)#), les sels sont de stchiometrie 1:5 et presentent un comportement metallique jusqu'a 160 k. Dans le chapitre v, nous presentons les etudes preliminaires concernant les materiaux contenant les anions magnetiques d'anderson (xmo#6o#1#8(oh)#6)#n# (n=4 pour x=ni, n=3 pour x=cr). Enfin le dernier chapitre est consacre a l'etude cristallochimique de deux sels a transfert de charge obtenus avec le tetracyano-p-quinodimethane (tcnq) et deux nouveaux donneurs organiques ttfc et ttfnd

Titre traduit

The use of polyoxometalates anions in molecular charge transfer materials based on ttf organic donors derivatives

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