Etude des reactions de diels-alder et hetero diels-alder en phase aqueuse. Synthese de l'acide 3-desoxy octulosonique (kdo) et d'analogues

Studies of diels-alder and hetero diels-alder reactions in aqueous media. Synthesis of 3-deoxy-d-manno-octulosonic acid (kdo) and analogues

• Auteur / Autrice : Nadège Lubin-Germain
• Direction : André Lubineau
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Apres avoir decrit la synthese du (2s), (3e)-hexa-3,5-diene-1,2-diol, chiral, soluble dans l'eau et constituant le materiel de depart de la synthese du kdo, nous avons etudie sa cycloaddition avec l'acroleine en phase aqueuse. L'eau est responsable de l'augmentation de la selectivite faciale si, requise pour la synthese du kdo, et de l'acceleration de la reaction. L'etude de cycloadditions en phase aqueuse a ete etendue a l'utilisation de dienophiles carbonyles, conduisant a des butyrolactones precurseurs de composes naturels. Enfin, nous decrivons la synthese rapide de l'acide 3-desoxy-d-manno-octulosonique (kdo): les etapes ont ete mises au point sur un diene modele conduisant a des analogues de l'acide 3-desoxy-d-arabino-heptulosonique; la strategie de synthese permet d'obtenir le kdo sous forme activee pour d'eventuelles glycosylations, et des analogues, inhibiteurs potentiels d'enzymes impliques dans la biosynthese du lps