Etude de spectres de vibration-rotation a haute resolution, positions et intensites des raies, de molecules d'interet atmospherique : 1) bandes #2 des isotopes #1#8o#3, #1#8o#1#6o#1#8o et #1#6o#1#8o#1#8o de l'ozone a 15 m; 2) bandes 3#1+#2, 4#3, #1+3#3 interagissantes de l'ozone #1#6o#3 a 2,5 m; 3) bandes #1, 2#2, #3 interagissantes du dioxyde d'azote #1#4n#1#6o#2 a 6,2 m

par ANNE-MARIE VASSEROT

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Jean-Marie Flaud.

Soutenue en 1992

à Paris 6 .

mots clés

Résumé

L'analyse de spectres d'absorption infrarouge enregistres par transformee de fourier a haute resolution des bandes #2 de #1#8o#3, #1#8o#1#6o#1#8o et #1#6o#1#8o#1#8o, des bandes interagissantes #1+3#3, 4#3 et 3#1+#2 de #1#6o#3, et des bandes interagissantes #1, 2#2 et #3 de #1#4n#1#6o#2 a permis: 1) d'une part d'obtenir un grand nombre de niveaux d'energie experimentaux qui, par une methode de moindres carres utilisant un hamiltonien approprie, ont permis de determiner les constantes vibrationnelles, rotationnelles, de distorsion centrifuge, de couplage (pour #1#6o#3 et #1#4n#1#6o#2) et de spin-rotation (pour #1#4n#1#6o#2), intervenant dans le developpement de l'hamiltonien; 2) d'autre part de mesurer un nombre raisonnable d'intensites de raies experimentales qui, par un processus de moindres carres utilisant un operateur moment de transition approprie, ont permis de determiner les constantes intervenant dans le developpement de cet operateur. Plus precisement les modeles d'hamiltonien qui ont ete utilises, prennent explicitement en compte l'effet des resonances de vibration-rotation ainsi que, pour no#2, celui des resonances de spin-rotation, ceci a l'aide d'operateurs d'interaction appropries. Ainsi les donnees experimentales, aussi bien en ce qui concerne les positions que les intensites des raies, ont pu etre reproduites a leur precision, ce qui represente une amelioration notable par rapport aux etudes anterieures lorsqu'elles existaient. L'ensemble des constantes apparaissant dans les hamiltoniens et les moments de transition ont ensuite ete utilisees pour calculer des spectres synthetiques precis et complets (positions et intensites des raies, niveaux d'energie des etats inferieurs des transitions) qui devraient etre utiles pour l'analyse des spectres atmospheriques et ameliorer la determination des profils de concentration de l'ozone et du dioxyde d'azote dans l'atmosphere terrestre. Tous ces resultats ont ete ou vont etre introduits dans les banques de donnees atmospheriques (hitran, geisa)

Titre traduit

The analysis of high-resolution vibration-rotation spectra, line positions and intensities of atmospherically important molecules: 1) the #2 bands of #1#8o#3, #1#8o#1#6o#1#8o and #1#6o#1#8o#1#8o at 15 m; 2) the 3#1+#2, 4#3, #1+3#3 interacting bands of #1#6o#3 at 2. 5 m; 3) the #1, 2#2, #3 interacting bands of #1#4n#1#6o#2 at 6. 2 m

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