Approche enantioselective de la forskoline a partir de carbohydrates

par JINGWEN PAN

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de J. Y. Lallemand.

Soutenue en 1992

à Paris 6 .

mots clés

Résumé

Cette these etudie une approche de la synthese de la forskoline, substance naturelle douee d'une grande activite biologique. La strategie adoptee consiste a construire simultanement les cycles a et b par une reaction de diels-alder intramoleculaire, a partir d'une sous-structure chirale, precurseur du cycle c. La premiere partie de ce travail decrit la preparation des cyclobutanones, les oxa-2-bicyclo-(4. 2. 0)-octan-7-ones, a partir d'un sucre, le tri-o-acetyl-d-glucal. L'ouverture du cycle tetrahydropyrannique nous a permis de preparer des cyclobutanes et des -butyrolactones optiquement actifs et polysubstitues. La deuxieme partie concerne l'etude de l'ouverture regioselective du cycle a 4 chainons, des oxa-2-bicyclo-(4. 2. 0)-octan-7-ones. Elle a abouti, en particulier, a la preparation de divers intermediaires et a permis d'explorer differentes voies d'acces au precurseur de la forskoline. Dans la derniere partie, nous avons decrit la synthese de la trienone 98, precurseur de la reaction de diels-alder. Basee sur l'expansion du cycle a 4 chainons en cycle a 5, cette synthese a ete achevee en 22 etapes a partir du tri-o-acetyl-d-glucal avec un rendement global de 3%, soit un rendement moyen par etape de 86%

Titre traduit

Enantioselective approach to forskolin from carbohydrates

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