Cyclisations radicalaires d'ethers propargyliques de bromomethyldimethylsilyles et leurs applications en synthese organique

par Michel Journet

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de MAX MALARCIA.

Soutenue en 1992

à Paris 6 .

mots clés

Résumé

La reaction de cyclisation radicalaire d'ethers propargyliques de bromomethyldimethylsilyles, mise au point dans notre laboratoire, permet dans des conditions douces la preparation totalement regio- et stereoselective de doubles liaisons di- et trisubstituees fonctionnalisees. Cette reaction est compatible avec un grand nombre de fonctions: esters, cetones, alcools. . . Le radical vinylique intermediairement forme peut etre piege intramoleculairement par une autre insaturation pour conduire de facon hautement regioselective a des derives cyclopenteniques fonctionnalises. Cette double cyclisation radicalaire engendre un radical homoallylique qui est un intermediaire de choix pour une reaction d'annelation (3+2) avec une olefine deficiente en electrons. Ainsi, cette strategie permet un acces stereoselectif a des structures de type diquinane en une seule etape a partir de substrats acycliques

Titre traduit

Radical cyclizations of bromomethyldimethylsilyl propargyl ethers and their synthetic applications

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