Etude sur modeles des mecanismes de la reaction de polycyclotrimerisation des resines thermodurcissables de type cyanate et modification chimique des reseaux

par CATHERINE ALLA

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Ernest Maréchal.

Soutenue en 1992

à Paris 6 .

mots clés

Résumé

L'arrivee sur le marche des resines organiques cyanates, dotees de bonnes proprietes thermiques et mecaniques (thermodurcissables, haute tg, facilite a incorporer des thermoplastiques,. . . ), mais dont le mecanisme de formation est encore peu connu, nous a conduit a realiser cette etude a caractere essentiellement fondamental. La litterature reste en effet encore tres technique et peu informative en ce qui concerne les mecanismes reactionnels. Notre demarche a consiste a analyser la formation et la structure des reseaux tridimensionnels derives des cyanates, a l'aide d'un modele, le phenyle cyanate. Cette modelisation a revele la presence de produits secondaires inattendus, en particulier une triazine hydroxylee et des oligomeres de structure trazinyl ether. Des etudes cinetiques ont montre egalement, qu'en presence de phenol, promoteur usuel de cette reaction, l'intermediaire iminocarbonate joue un role preponderant et se revele comme un monomere plus reactif que le cyanate lui-meme. Dans ces conditions la cyclotrimerisation apparait comme controlee par des reactions d'echange entre trois reactifs principaux: le cyanate, le phenol et l'iminocarbonate. Ces resultats nous ont amenes a entreprendre l'etude de la modification des reseaux issus du dicyanate du bisphenol a en presence de phenols monofonctionnels. Ce travail a permis de demontrer la possibilite de limiter la densite de reticulation du reseau par incorporation d'unites monofonctionnelles, derivant du monophenol mis en jeu et du monocyanate du bisphenol a forme au cours de la reaction

Titre traduit

Model compound study of the mecanisms of polycyclotrimerization of thermosetting cyanate resins chemical modification of the networks

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