Dynamique et effets thermiques associes aux instabilites structurales d'un cristal polymerisable de diacetylene (pts-d), dans les etats monomere, polymere et mixtes

par Jacky Even

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Hervé Cailleau.

Soutenue en 1992

à Paris 6 .

mots clés

Résumé

Le pts est un compose diacetylenique, qui presente la propriete remarquable de polymeriser a l'etat cristallin. Ceci permet d'obtenir des monocristaux de monomere, de polymere et des cristaux mixtes monomere-polymere ou les chaines polymeres reparties dans la matrice monomere forment des defauts geles et etendus. Des instabilites structurales existent par ailleurs a l'etat monomere et polymere. Dans ce travail l'ensemble des analyses experimentales a ete effectue sur le compose totalement deuterie pts-d dont la synthese chimique, complexe, est presentee. Nous avons etudie par calorimetrie differentielle (dsc) la variation de la chaleur specifique des cristaux de pts-d monomere, polymere et mixtes monomere-polymere dans la region des transitions de phase. Le diagramme de phase decrivant l'evolution des transitions (incommensurables et normales) en fonction du taux de polymere a pu etre completement determine. L'analyse de la cinetique isotherme de polymerisation, enregistree egalement par dsc, nous a fourni le moyen de controler le taux de polymere de tous les echantillons etudies par les differentes techniques utilisees. La plus grande partie du memoire concerne l'analyse dynamique des instabilites structurales de l'etat monomere et de l'etat polymere par diffusion de neutrons et diffusion raman. La dynamique, dans les deux cas, est caracteristique d'un regime intermediaire entre ordre-desordre et displacif. Cependant le caractere un peu plus displacif de l'instabilite structurale du polymere est relie a la contraction de la maille selon l'axe b pendant la polymerisation. Ces resultats permettent de mieux comprendre l'effet du desordre dans le systeme heterogene monomere-polymere qui possede certaines caracteristiques de l'etat vitreux

Titre traduit

Dynamical and calorimetric study of the structural instabilities in a polymerizable diacetylene crystal (pts-d), in the monomer, polymer and mixted states

Pas de résumé disponible.