Metalloporphyrines immobilisees sur des supports mineraux : preparation et proprietes catalytiques d'oxydation

par Laurent Barloy

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Daniel Mansuy.

Soutenue en 1992

à Paris 6 .

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Résumé

Plusieurs porphyrines de manganese(iii) et de fer(iii) ont ete immobilisees sur des supports solides, caracterisees et utilisees comme catalyseurs d'oxydation d'olefines et d'alcanes. Ces catalyseurs supportes ont ete prepares soit par adsorption de metalloporphyrines tetracationiques ou tetraanioniques sur la silice, l'alumine ou la magnesie, soit par echange d'ions de ces memes metalloporphyrines avec les ions interlamellaires de supports en feuillets (montmorillonites, acides phosphatoantimoniques, dihydroxydes lamellaires), soit par greffage covalent entre le ligand porphyrinique et un support fonctionnalise (silice et montmorillonite). Tous les catalyseurs supportes sont stables dans les solvants utilises pour les reactions d'oxydation (dichloromethane, acetonitrile); en outre, ceux qui sont obtenus par echange d'ions sont stables dans des solvants aussi polaires que le methanol ou l'eau. Certaines de ces metalloporphyrines supportees sont d'excellents catalyseurs pour l'epoxydation du cyclooctene et l'hydroxylation de divers alcanes par l'iodosobenzene ou l'eau oxygenee. En particulier, les porphyrines de manganese(iii) cationiques sur silice ou montmorillonite se montrent beaucoup plus efficaces que les catalyseurs homogenes correspondants. Ce role primordial du support est tres net en catalyse d'oxydation de petits alcanes lineaires comme l'heptane ou le pentane. Le catalyseur sur montmorillonite presente en outre une selectivite de substrat marquee en faveur du pentane dans des reactions de competition avec un alcane plus encombrant mais plus reactif comme l'adamantane

Titre traduit

Metalloporphyrins immobilized on mineral supports: preparation and oxidation catalytic properties

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