Thèse de doctorat en Sciences. Chimie organique fine
Sous la direction de Pierre Le Perchec.
Soutenue en 1992
à Lyon 1 .
Le jury était composé de Pierre Le Perchec.
Nous avons prepare et etudie une famille originale de tensioactifs zwitterioniques a tete polaire rigide et a une ou deux chaines hydrophobes. Lors de la quaternarisation des esters d'acides nicotinique, isocontinique ou pyridinephosphonique qui est une etape de la synthese de ces composes, une serie de reactions successives dont le bilan est une transalkylation a ete mise en evidence. Une etude cinetique a permis d'en preciser le mecanisme et d'evaluer les constantes de vitesse. Cette transalkylation est une voie originale pour preparer des composes zwitterioniques a double chaine. Les etudes physicochimiques (diagrammes de phases, structure des micelles et des mesophases. . . ) ont permis l'etablissement de relations entre structure moleculaire et proprietes. La concentration micellaire critique et l'aire interfaciale par molecule sont gouvernees par la nature de la tete polaire et les interactions dipole-dipole et steriques qui en derivent. De plus, les carboxylates monochaine, presentent un comportement thermotrope original en solution aqueuse concentree (mesophases): on observe le passage d'une structure cubique (pm3n) a une structure hexagonale en chauffant. Les etudes rheologiques des mesophases de tensioactifs monochaine carboxylates en fonction de la temperature nous conduisent a supposer le passage d'une structure cubique viscoelastique, a une structure hexagonale peu visqueuse composee de micelles cylindriques courtes, a une structure hexagonale habituelle viscoelastique ou les cylindres sont longs. Les tensioactifs zwitterioniques double chaine phosphonates forment en solutions concentrees des phases lamellaires qui presentent un gonflement par l'eau limite. Des vesicules sont obtenues en solutions diluees comme dans le cas des phospholipides
Communique of zwitterionic surfactants with rigid charged heads
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